Химия
Википедия
Химия
Химией называется одна из обширных и важных отраслей естествознания о веществах и их свойствах, строении, а также о превращениях, которые происходят во вр... читать далее »
Новости по Химии
14.11.2011 21:22

Органический дайджест 250. Химия.

Органический дайджест 250
Гипервалентные органо-λ3-йоданы представляют собой активные сильные и безопасные для окружающей среды окислители для многих функциональных групп.

Очиаи (M. Ochiai) с соавторами из Университета Токиусима разработал бромсодержащий аналог этих окислителей – пара-фторметил(диацеоксибром)бензол [1].



Рисунок из Org. Lett., 2011, 13 (20), 5428

Исследователи из группы Очиаи синтезировали p-фторметил(диацеоксибром)бензол обработкой пара-трифторметилфенил(дифтор)- -λ3-бромана уксусной кислотой. Двойной лигандный обмен протекает быстро в мягких условиях, приводя к образованию целевого соединения с выходом 90%. Хотя пара-фторметил(диацеоксибром)бензол чувствителен к окислению воздухом, он может храниться в инертной атмосфере, не разлагаясь, более двух месяцев.

Производное пара-фторметил(диацеоксибром)бензола было использовано для обработки олефина, в результате чего в режиме one pot был получен N-защищенный азиридин. Реакция стереоспецифична, и продукт реакции сохраняет стереохимию (Z)- и (E)-олефинов. Образование N-защищенных азиридинов протекает при 0°C или при комнатной температуре без металлокомплексного катализатора; в дальнейшем защита атома азота может быть удалена также в мягких условиях, что позволяет получить свободный азиридин.



Рисунок из Dalton Trans., 2011, DOI: 10.1039/C1DT11352F

Комплексы переходных металлов с функциональными лигандами P,N-типа привлекают пристальное внимание, поскольку в их структуре скомбинирован жесткий донорный центр – атом азота и мягкий донорный центр – атом фосфора, что обуславливает их существенное химическое и структурное разнообразие.

Исследователи из группы Браунштейна (Braunstein) сообщают о синтезе ряда комплексов палладия, никеля и кобальта с фосфин-оксазолиновыми лигандами. Ряд из комплексов никеля были исследованы на предмет проявления реакционной способности по отношению к этилену, и было обнаружено, что они могут катализировать его олигомеризацию. Исследователи обнаружили эффект обратимого взаимопревращения ряда изомерных комплексов никеля, обратимая изомеризация была вызвана переходом от растворителя CH2Cl2 к растворителю CHCl3.

Изменение структуры функциональных бидентатных катализаторов позволяет проводить тонкую настройку свойств металлокомплексов и индуцировать изменение их активности в каталитических процессах.



Рисунок из Org. Lett., Article ASAP; DOI: 10.1021/ol202554m

Тибо Герфо (Thibaud Gerfaud) Из Федеральной Политехнической Школы Лозанны наблюдал необычное расщепление связей C–C пентафторбензоиламидоксимов в мягких условиях и в малоосновной среде.

Обнаруженный разрыв связей С–С был использован для разработки нового метода синтеза 1,2,4-оксадиазол-5-онов из амидоксимов с помощью пентафторбензоилхлорида или ангидрида трифторуксусной кислоты, применяющейся в качестве ацилирующего реагента двойного действия. В разработанной синтетической трансформации пентафторфенил-анион или трифторацетат-анион играют непривычную для себя роль уходящих групп.



Рисунок из Tetrahedron, 2011, 67, 49, 9618

Czj-Ци Ю (Xiao-Qi) из Университета Сычуани разработал простой, эффектвиный и безопасный для окружающей среды метод синтеза замещенных 1H-пиразолов с помощью one-pot конденсации α,β-ненасыщенных карбонильных соединений с тозилгидразидом в воде.

Разработанный протокол реакции может использоваться для различных функциональных групп, содержащихся в субстрате. Присутствующий в структуре α,β-ненасыщенного карбонильного соединения ароматический фрагмент позволяет получать хорошие или отличные выходы целевого продукта как в случае электронодонорных, так и электроноакцепторных заместителей, связанных с ароматическим фрагментом.



Рисунок из Org. Lett., Article ASAP; DOI: 10.1021/ol202650z

Жонгвен Вонг (Zhongwen Wang) из Технологического Университета Жеянг разработал эффективный и удобный метод синтеза 1,2,4,5-тетразамещенных имидазоров из коммерчески доступных 2-азидоакрилатов и нитронов.

Реакция протекает в мягких условиях и не требует кислотного, основного и металлокомплексного катализатора.

Обзоры недели: в журнале Synlett может оказаться интересным обзор, посвященный синтезу функционализированных гетероциклов циклизацией оксимов и 1,4-дианионов гидразонов, в журнале Chemistry - A European Journal – обзор, посвященный последним достижениям в региоселективном синтезе 1,2-дизамещенным бензимидазолов и в Angewandte Chemie International Edition – обзор, посвященный катализируемой комплексами меди аэробной функционализации связей C–H.



Источник

© WIKI.RU, 2008–2017 г. Все права защищены.