Химия
Википедия
Химия
Химией называется одна из обширных и важных отраслей естествознания о веществах и их свойствах, строении, а также о превращениях, которые происходят во вр... читать далее »
Новости по Химии
26.06.2013 08:15
Органический дайджест 325. Химия.
В этом номере дайджеста: получение арилйодониевых илидов в режиме one pot; наночастицы рутения для аэробного окисления бензильных и аллильных спиртов; способ получения энантиомерно чистых 4-замещенных оксетанон-2-онов; one pot региоконстролируемая трехкомпонентная реакция для синтеза тиено[2,3-c]пирролов и синтез диарилтиоэфиров и серосодержащих циклов в реакции арилйодидов с сероуглеродом.
Илиды йодония, подкласс цвиттер-ионных йодониевых соединений содержат атом углерода с карбанионными свойствами. Эти соединения могут применяться для получения фтораренов, в особенности – соединений, меченных нуклидом 18F. Обычно илиды йодония получают с помощью реакции диацетоксийодаренов с метиленовыми производными, однако большинство илидов, получаемых таким способом, отличаются малой устойчивостью.
Кардинале (J. Cardinale) и Эрмерт (J. Ermert) разработали простой способ получения устойчивых илидов арилйодония, в котором в качестве исходного соединения используется кислота Мелдрума (2,2-диметил-1,3-диоксан-4,6-дион) [1].
Рисунок из Tetrahedron Letters, 2013, 54, 16, 2067
Метод, разработанный авторами, йодарен обрабатывают окислителем м-хлорпербензойной кислотой, это окисление приводит к образованию соответствующих йодозобензолов. К полученной реакционной смеси добавляют суспензию гидроксида калия и кислоты Мелдрума в хлористом метилене, в результате чего образуется илид йодония.
Для незамещенного йодбензола выход илида составляет 31%. Йодбензолы с заместителями в положении 2- и 4-дают продукты с выходами от 19 до 59%. 3-Замещенные йодбензолы либо не реагируют, либо дают продукты с очень невысокими выходами.
Рисунок из Tetrahedron Letters, 2013, 54, 23, 2924
Этот новый, достаточно простой метод получения илидов может оказаться полезным для синтеза 18F-фтораренов, которые находят применение в позитронной эмиссионной томографии.
Пралай Дас (Pralay Das) сообщает о получении и определении структуры стабильных, иммобилизованных на полимерной матрице сферических наночастиц рутения. Такие наночастицы успешно работают в качестве гетерогенного катализатора селективного окисления бензильных и аллильных спиртов молекулярным кислородом до соответствующих карбонильных соединений [2].
Катализатор на основе Ru(0) на твердом носителе [the solid supported (SS-Ru)] может быть без проблем отделен от реакционной смеси и многократно использоваться в процессе окисления.
Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 24, 4990
Януш Юржак (Janusz Jurczak) описывает способ получения энантиомерно чистых 4-замещенных оксетанон-2-онов [3].
Так, с помощью каталитического гидролиза рацемических эпоксидов по Якобсену с последующим карбонилированием при атмосферном лдавлении было получено шесть энантиомерно чистых 4-замещенных оксетан-2-онов (β-лактонов).
Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2013, 11, 2932
Александр Стасюк (Alexander V. Statsyuk) разработал трехкомпонентную реакцию, позволяющую осуществить региоселективный синтез тиено[2,3-c]пиррола [4].
Реакция основана на способности 2-ацетил-3-тиофенкарбоксиальдегида реагировать с нуклеофильными аминами или тиолами, образуя тризамещенные тиено[2,3-c]пирролы; при этом единственным дополнительным продуктом этой реакции является вода. Разработанный процесс расширяет круг синтетически доступных тризамещенных тиено[2,3-c]пирролов.
Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 24, 4990
Чанцзюань Си (Chanjuan Xi) сообщает о том, что диарилтиоэфиры и серосодержащие гетероциклы были получены с помощью катализируемой солями меди реакции сероуглерода и арилйодидов в присутствии 1,8-диазабиуциклоундец-7-ена(DBU) [5].
Реакция позволяет осуществить синтез диарилтиоэфиров в режиме one-pot, используя в качестве исходных веществ дешевые, коммерчески доступные и легкие в обращении сероуглерод и арилйодиды. Разработанная реакция была использована для получения ряда серосодержащих макроциклических молекул.