Химия
Википедия
Химия
Химией называется одна из обширных и важных отраслей естествознания о веществах и их свойствах, строении, а также о превращениях, которые происходят во вр... читать далее »
Новости по Химии
24.10.2013 11:11
Органический дайджест 348. Химия.
В этом номере дайджеста: простой механизм каталитической реакции сочетания α-карбонильных соединений с функционализированными аминами; каскадная фторфункционализация индолов; двухстадийный синтез фосфатных ионных жидкостей;
One-pot синтез мультизамещенных кватерфенилов и циклопропанов и четырехкомпонентный синтез производных пиранпиразолов в режиме one pot.
Давид МакМиллан (David W. C. MacMillan) сообщает о прямом α-аминировании кетонов, сложных эфиров и альдегидов, катализируемом медьсодержащими катализаторами [1].
Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja4096472
В присутствии каталитических количеств бромида двухвалентной меди широкий круг карбонильных и аминовых субстратов подвергаются сочетанию с образованием синтетически ценных α-замещенных фрагментов. Предполагается, что реакция протекает через каталитическое образование α-бромкарбонильных соединений, затем происходит нуклеофильное замещение брома амином и регенерация катализатора.
Практическая ценность обнаруженной реакции была продемонстрирована с помощью одностадийного синтеза двух важных фармацевтических агентов – плавикса (Plavix) и амфепрамона (amfepramone).
Рисунок из Chem. Commun., 2013,49, 10602
Хун Дунг (Hung A. Duong) описывает каскадную фторфункционализация индолов, приводя пример образования связей C–C, C–F и C–O за счет электрофильного фторирования N-фторбензолсульфонимидом [2].
Применение О-нуклеофила, связанного с атомом азота индола позволяет осуществлять синтез полициклических фторированных производных индолов из простых прекурсоров с выходом 40-63%.
Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 47, 9947
Диалкилфосфатные ионные жидкости представляют собой полезные растворители для растворения целлюлозы и проведения каталитических реакций. Вим Дехаен (Wim Dehaen) описывает новый подход к синтезу гидрофобных фосфатных ионных жидкостей [3].
Метод включает в себя окисление легкого в синтезе H-фосфонатного прекурсора с помощью безопасного и экологически дружественного пероксида водорода.
Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 47, 10036
Мень-Янь Чань (Meng-Yang Chang) описывает эффективный одностадийный синтез полифункциолнализированных кватерфенилов 3 или циклопропанов 4 из замещенных халконов 1 и сульфонов 2 с хорошими выходами с помощью региоселективного [3C+3C] или [1C+2C] циклообразования [4].
Разработанная реакция отличается мягкими условиями, возможностью использовать субстраты с различными функциональными группами, а также не требует металлокомплексного катализатора. Протокол синтеза позволяет обеспечить новый альтернативный путь синтеза кватерфенилов и циклопропанов.
Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 47, 25, 9931
Жань-Хой Жан (Zhan-Hui Zhang) сообщает, что меглумин (meglumine) может использоваться как высокоэффективный и возобновляемый катализатор синтеза серий производных пиранпиразола в результате четырехкомпонентного процесса, в котором карбонильное соединение или изатин, гидразингидрат, нитрил малоновой кислоты и β-кетоэфир реагируют в режиме one-pot в водно-этанольной смеси [5].
Как было обнаружено, катализатор эффективно работает при комнатной температуре, позволяя получать соответствующие дигидропирано[2,3-c]пиразолы или спиро[индолин-3,4′-пирано[2,3-c]пиразолы] с хорошим выходом.
Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja4096472; [2] Chem. Commun., 2013, 49, 10602; DOI: 10.1039/C3CC46564K; [3] Tetrahedron, 2013, 69, 47, 9947; DOI: 10.1016/j.tet.2013.09.074; [4] Tetrahedron, 2013, 69, 47, 10036; DOI: 10.1016/j.tet.2013.09.060; [5] Tetrahedron, 2013, 69, 47, 25, 9931: DOI: 10.1016/j.tet.2013.09.082; [6] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 43, 11206; DOI: 10.1002/anie.201303916; [7] Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 43, 11222; DOI: 10.1002/anie.201209833
Источник