Химия
Википедия
Химия
Химией называется одна из обширных и важных отраслей естествознания о веществах и их свойствах, строении, а также о превращениях, которые происходят во вр... читать далее »
Новости по Химии
09.06.2014 16:03
Органический дайджест 381. Химия.
В этом номере дайджеста: каталитическое гидробромирование алкинов против правила Марковникова; асимметрический синтез α-разветвленных аминов;
синтез содержащих гетероциклический фрагмент диарилметанов по Сузуки-Миаюре; полный синтез генрицинолов А и В, а также синтез трициклического фрагмента таксола с помощью каскадного метатезиса.
Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja503944n
Гойко Лалич (Gojko Lalic) сообщает о разработке первого каталитического метода гидробромирования алкинов, протекающего против правила Марковникова [1].
Новая реакция позволяет получать терминальные Е-алкенилбромиды с высоким выходом и отличной регио- и диастереоселективностью. В качестве субстратов можно использовать и арил, и алкилзамещенные алкины, в реакцию могут быть вовлечены субстраты с различными функциональными группами, включая эфиры, нитрилы, эпоксиды, эфиры бороновой кислоты, силильные эфиры, алкил- и арилгалогениды. Предварительное изучение механизма реакции позволяет говорить о том, что гидроборирование протекает через стадию бромирования образующегося in situ медьалкенильного производного.
Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2014, DOI: 10.1021/ja5033452
Джонатан Эллман (Jonathan A. Ellman) описывает первое асимметрическое межмолекулярное присоединение не проявляющих кислотности связей C–H к иминам [2].
Для требуемой реакционной способности важно наличие активирующего N-перфторбутансульфинилиминного заместителя, этот же заместитель обеспечивает выдающуюся диастереоселективность реакции (>98:2 dr). Простое удаление сульфинильной группы с помощью HCl позволяет получить гидрохлориды аминов, обогащенные одним из энантиомеров.
Рисунок из J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo5009178
Масами Курияма (Masami Kuriyama) предлагает протокол синтеза содержащих гетероциклический фрагмент диарилметанов исходя их хлорметилгетероаренов с гетероарилборсодержащих реагентов в присутствии каталитической системы палладий/эфир хлорид имидазолия [3].
В этом процессе кросс-сочетания может участвовать широкий ряд гетероароматических соединений, что позволяет получать дигетероарилметаны с выходом от хороших до отличных.
Рисунок из Tetrahedron, 2014, 70, 31, 4611
Кавираяни Прасад (Kavirayani R. Prasad) описывает полный синтез новых алкалдоидов индолового ряда – генрицинолов А и В (henrycinol A, B) исходя из метилового эфира l-триптофана [4].
Ключевым моментом синтеза является стереохимически гибкая реакция Пиктета-Шпенглера, протекающая в присутствии или отсутствии N-аллильного фрагмента в триптофановом прекурсоре. Вещества природного происхождения, генрицинолы А и В, были получены соответственно за восемь и девять стадий.
Рисунок из Tetrahedron, 2014, 70, 31, 4611
Джоэль Прюне (Joëlle Prunet) сообщает об эффективном синтезе ABC-трициклического фрагмента противоопухолевого препарата Таксола [5].
Ключевой стадией синтеза является каскадная реакция метатезиса, которая в случае соответствующим образом подобранного диенина позволяет получить целевое соединение в одну стадию.
Источник